Ajaccio wurde 1492 von den Genuesern gegründet. Bedeutung erlangte die Stadt jedoch im 17. und 18. Jahrhundert. Nachdem Korsika 1768 an Frankreich fiel wurde Ajaccio 1793 Sitz des Départements Liamone und 1811 des Départements Corse ( Korsika ). Die Korsische Nationalversammlung ( Assemblée nationale corse ) das korsiche Regionalparlament ist hier seit Gründung im Jahre 1982 beheimatet. Die Gründung dieses Parlamentes erfolgte Zuge der Regionalisierung Frankreichs unter Staatspäsident François Mitterand .
Ajaccio verfügt über einen internationalen Flughafen Campo Dell Oro ) und einen Seehafen. Am Hafen liegt Ausgangspunkt der Transkorsischen Eisenbahn nach Bastia .