Appenzell Ausserrhoden grenzt an die Kantone Appenzell Innerrhoden und St. Gallen . Die beiden Appenzell sind gänzlich vom St. Gallen umgeben.
Höchster Berg ist der Säntis (2503 m) im Alpstein auf dem sich die Grenzen der Kantone Appenzell Innerrhoden Appenzell Ausserrhoden und St. treffen.
Im Gefolge der Reformation wurde der größte Teil des Kantons evangelisch-reformiert. Diese Gebiete trennten sich 1597 als Appenzell Ausserrhoden vom katholisch gebliebenen Hauptort. Obwohl vollkommen selbstständig gilt Ausserrhoden seitdem staatsrechtlich als Halbkanton . Es kann deshalb nur einen Abgeordneten den Ständerat wählen und gibt bei eidgenössischen Volksabstimmungen halbe Standesstimme ab.