Durch radikalische Chlorierung von Toluol erhält man Dichlortoluol (Benzylidendichlorid) das mit Wasser zu Benzaldehyd (und HCl) umgesetzt werden Entsprechend erhält man Benzaldehyd auch durch radikalische von Toluol und anschließende Hydrolyse . In beiden Fällen tritt beim letzten eine nucleophile Substitution von Halogenid auf.
Auch eine 'direkte' Oxidation von Toluol zu Benzaldehyd ist möglich. Benzaldehyd aber leicht zu Benzoesäure oxidiert wird müssen dabei aber entweder selektive Oxidationsmittel verwendet werden oder es muss das Benzaldehyd mit einer schnellen Reaktion 'abgefangen' und vor weiterer Oxidation geschützt werden.
Benzaldehyd C 6 H 5 -CHO wird leicht zu Benzoesäure C 6 H 5 -COOH oxidiert. Diese Reaktion erfolgt - wenn sehr langsam - auch bei Raumtemperatur und Luftsauerstoff (Autoxidation) so dass Benzaldehyd oft mit verunreinigt ist (bei größeren Mengen als weißer im flüssigen Aldehyd).
Benzaldehyd geht für Aldehyde typische Reaktionen ein die auch zum und zur Identifizierung geeignet sind. Es reagiert mit Hydrazin H 2 N-NH 2 und seinen Derivaten (z.B. mit Phenylhydrazin C 6 H 5 -NH-NH 2 unter Bildung eines Phenylhydrazons).
Die für die Aromaten typische elektrophile Substitution ist beim Benzaldehyd ebenfalls möglich. Bei Nitrierung müssen die Reaktionsbedingungen sorgfältig gewählt werden die Oxidation zu Benzoesäure als Nebenreaktion auftritt. diesem Grund liegt die Ausbeute an Nitrobenzaldehyd unter 50%.
Benzoinkondensation: Zwei Moleküle Benzaldehyd können in von Cyanid als Katalysator zu Benzoin kondensieren. Allgemein versteht man unter der die entsprechende Reaktion aromatischer Aldehyde (mit Benzaldehyd einfachstem Vertreter):
O O // Cyanid // 2 - C ------> Ar - C \ \ H H-C-OH | Ar
