Werner Otto von Hentig besuchte das Gymnasium in Gotha studierte in Grenoble Königsberg und Bonn. 1909 wurde er zum Dr. et rer. pol. promoviert und trat in diplomatischen Dienst ein. 1911 wurde als Attaché Peking entsandt. Es folgten Konstantinopel und Teheran . Nach der Teilnahme an der Winterschlacht Masuren wurde er 1915 bis 1917 als nach Afghanistan entsandt um indische Fürsten im Grenzgebiet zum Aufstand gegen die britische Herrschaft bewegen. Diese Reise führte ihn von Konstantinopel Persien Afghanistan bis an Chinas Ostküste. Nach Rückkehr wurde von Hentig als Pressechef an deutschen Botschaft in Konstantinopel berufen. Nach dem Weltkrieg trat von Hentig aus dem Reichsdienst engagierte sich für die Nansen-Stiftung bei der deutscher Kriegsgefangener aus Sibirien wurde dann erneut des Reiches zunächst in Estland dann auf Balkan und schließlich in Posen. In den Jahren wurde er in der deutschen Jugendbewegung In den dreißiger Jahren vertat von Hentig Deutsche Reich als dessen Vertreter in San und Bogotá. 1937-1939 leitete er die Orientabteilung Auswärtigen Amts in Berlin. Von 1952-1953 war Hentig Botschafter der Bundesrepublik Deutschland in Indonesien.